[摘要]純鈦及其合金以其與骨相近似的彈性模量、良好的生物相容性及在生物環(huán)境下優(yōu)良的抗腐蝕性等在臨床上得到了越來越廣泛的應(yīng)用&綜述了醫(yī)用鈦合金的發(fā)展和研究現(xiàn)狀，闡述了鈦的生物相容性原理，同時簡單評述了鈦及其合金表面改性與鈦基復(fù)合材料的研究現(xiàn)狀&分析表明：純鈦及其合金具有出色的生物相容性主要歸功于表面附著的氧化層；β型鈦合金與β型鈦合金相比，具有較高的耐磨性，是一種很有前途的外科植入用鈦合金；尋求更為理想的表面改性工藝從而獲得高質(zhì)量的涂層，或?qū)⑸锘钚韵嗵砑舆M鈦合金基體中制備成復(fù)合材料是提高醫(yī)用鈦合金生物活性的兩種有效途徑。

[關(guān)鍵詞]醫(yī)用鈦合金；發(fā)展和研究現(xiàn)狀；生物相容性；表面改性；復(fù)合材料

鈦是周期表中第ⅣB類元素，外觀似鋼，熔點達1672℃，屬難熔金屬。鈦在地殼中含量較豐富，遠高于Cu、Zn、Sn、Pb等常見金屬。我國鈦的資源極為豐富，僅四川攀枝花地區(qū)發(fā)現(xiàn)的特大型釩鈦磁鐵礦中，伴生鈦金屬儲量約達4.2億噸。[1]純鈦機械性能強，可塑性好，易于加工，如有雜質(zhì)，特別是0、N、C等元素存在，會提高鈦的強度和硬度，但會降低其塑性，增加脆性。

鈦是容易鈍化的金屬，且在含氧環(huán)境中，其鈍化膜在受到破壞后還能自行愈合。因此，鈦對空氣、水和若干腐蝕介質(zhì)都是穩(wěn)定的。鈦和鈦合金有優(yōu)異的耐蝕性，只能被氫氟酸和中等濃度的強堿溶液所侵蝕。特別是鈦對海水很穩(wěn)定，將鈦或鈦合金放入海水中數(shù)年，取出后，仍光亮如初，遠優(yōu)于不銹鋼。

鈦的另一重要特性是密度小。其強度是不銹鋼的3.5倍，鋁合金的1.3倍，是目前所有工業(yè)金屬材料中最高的。

液態(tài)的鈦幾乎能溶解所有的金屬，形成固溶體或金屬化合物等各種合金。合金元素如A1、V、Zr、Sn、Si、Mo和Mn等的加入，可改善鈦的性能，以適應(yīng)不同部門的需要。由于上述優(yōu)異性能，鈦享有“未來的金屬”的美稱，鈦合金已廣泛用于國民經(jīng)濟各部門，它是火箭、導(dǎo)彈和航天飛機不可缺少的材料。船舶、化工、電子器件和通訊設(shè)備以及若干輕工業(yè)部門中要大量應(yīng)用鈦合金。鈦無毒，質(zhì)輕，比強度高且具有相當(dāng)優(yōu)秀的醫(yī)學(xué)相容性使得其在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。鈦合金常常被用作生物醫(yī)學(xué)材料主要用來修復(fù)骨骼、關(guān)節(jié)、牙齒以及血管等。醫(yī)學(xué)領(lǐng)域鈦合金主要用于制造植入人體內(nèi)的醫(yī)療器件、假體或人工器官和輔助治療設(shè)備的鈦合金。主要有鈦6鋁4釩、5鋁2.5錫等。它們具有比強度高、力學(xué)性質(zhì)接近人骨，強度遠優(yōu)于純鈦，還具有耐疲勞、耐腐蝕及生物相容性優(yōu)良等特點。廣泛用于各種人工關(guān)節(jié)人工骨、骨固定器件、義齒、齒科嵌、固定橋等。

一、鈦合金的特點分析

（一）質(zhì)輕

鈦及鈦合金的密度，20℃時為4.5克/厘米3，僅為不銹鋼的56%。植入人體內(nèi)大幅度減輕了人體的負荷量，作為醫(yī)療器械也減輕了醫(yī)務(wù)人員操作負荷。

（二）彈性模量低

鈦及鈦合金的彈性模量低，純鈦為10850公斤力/毫米2，僅為不銹鋼的53%，植入人體內(nèi)與人體自然骨更接近，有利于接骨，能夠減少骨頭對植入物的應(yīng)力屏蔽效應(yīng)。

（三）無磁性

鈦及鈦合金是無磁性金屬，不受電磁場和雷雨天氣的影響，這有利于使用后的人體安全。

（四）無毒性

鈦及鈦合金的無毒性，作為植入物對人體無毒副作用。

（五）抗腐蝕性

鈦及鈦合金被稱為是生物惰性金屬材料，對人體血液的浸泡環(huán)境中具有優(yōu)異的耐腐蝕性能，保證了與人體血液及細胞組織的相容性好，作為植入物不產(chǎn)生人體污染，不會發(fā)生過敏反應(yīng)，這是鈦及鈦合金應(yīng)用的基礎(chǔ)條件。

在人體植入物用鈦及鈦合金表面進行陽極氧化著色處理，提高了植入物件在人體條件下的耐磨性、耐蝕性和循環(huán)疲勞抗力，也在很大程度上解決了金屬離子溶出問題，提高了植入物的相溶性。同時也可以作為不同規(guī)格制品的標(biāo)識，方便了手術(shù)操作。

（六）強度高、韌性好

因外傷、腫瘤等因素導(dǎo)致骨、關(guān)節(jié)損害，為建立穩(wěn)固的骨支架，必須借助弧型板、螺絲釘、人造骨及關(guān)節(jié)等，這些植入物要長期留置于人體內(nèi)，會受到人體的彎曲、扭轉(zhuǎn)、擠壓、肌肉收縮力等作用，要求植入物具有高的強度和韌性。研究與臨床實例證明，在人體受力小的部位可以用純鈦，在人體受力大的部位可以用Ti6Al4V合金，完全可以滿足人體植入物的要求。

二、醫(yī)用鈦合金的發(fā)展

鈦及其合金的發(fā)展可分為三個時代，第一個時代以純鈦和Ti6Al4V為代表，第二個時代是以Ti5AlFe為代表新型合金，第三個時代則是一個開發(fā)與研制更好生物相容性和更低彈性模量鈦合金的時代，其中以對α+β鈦合金的研究最為廣泛。目前，在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中廣泛使用的仍是Ti6Al4v ELI合金。但后者會析出極微量的釩和鋁離子，降低了其細胞適應(yīng)性且有可能對人體造成危害，這一問題早已引起醫(yī)學(xué)界的廣泛關(guān)注。美國早在20世紀80年代中期便開始研制無鋁、無釩、具有生物相容性的鈦合金，將其用于矯形術(shù)。日本、英國等也在該方面做了大量的研究工作，并取得一些新的進展。與α+β鈦合金相比，β鈦合金具有更高的強度水乎，以及更好的切口性能和韌性，更適于作為植入物植入人體。在美國，已有5種β鈦合金被推薦至醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。估計在不久的將來，此類具有高強度、低彈性模量以及優(yōu)異成形性和抗腐蝕性能的廬鈦合金很有可能取代目前醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中廣泛使用的Ti6Al4V ELI合金。

三、鈦的生物相容性原理

生物相容性指材料在機體的特定部位引起恰當(dāng)?shù)姆磻?yīng)。根據(jù)國際標(biāo)準化組織（International Standards Organization，ISO）會議的解釋，生物相容性是指生命體組織對非活性材料產(chǎn)生反應(yīng)的一種性能，一般是指材料與宿主之間的相容性。生物材料植入人體后，對特定的生物組織環(huán)境產(chǎn)生影響和作用，生物組織對生物材料也會產(chǎn)生影響和作用，兩者的循環(huán)作用一直持續(xù)，直到達到平衡或者植入物被去除。生物相容性是生物材料研究中始終貫穿的主題。 　　純鈦及其合金具有出色的生物相容性主要歸功于表面附著的氧化層%鈦表面氧化層的主要優(yōu)點是：二氧化鈦具有較低的固有毒性；二氧化鈦在水中的溶解度很低；四價鈦與生物分子的反應(yīng)活性很低，接近化學(xué)惰性；&過氧化物化學(xué)現(xiàn)象具有明顯的抗炎作用。

四、鈦合金在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用

（一）人造髖關(guān)節(jié)

人造髖關(guān)節(jié)，人造關(guān)節(jié)的一種，仿照人體髖關(guān)節(jié)的結(jié)構(gòu)。指從大腿骨上端插進金屬桿，桿頂有一個金屬球，能代替股骨頂部。在髖骨窩中粘牢一個塑料臼，金屬球就嵌在臼內(nèi)。如今已有成千上萬病人裝上這種關(guān)節(jié)。目前最常用做髖關(guān)節(jié)的金屬材料是鈦合金材料。鈦合金產(chǎn)品毛坯采用熱等靜壓的加工方法。鈷鉻鉬合金采用鑄造的加工方法，不銹鋼采用鍛造的加工方法，后經(jīng)機加工成型，并經(jīng)過表面處理而成。

（二）鈦合金烤瓷牙

它主要是指介于貴金屬烤瓷牙和鎳鉻合金烤瓷牙之間的烤瓷牙材料，此種瓷牙從嚴格意義上來說，保證人體親和性好，而且此種材料是比較適合人體健康的要求，其使用壽命會大大超出人們的想象，從理論上來講，只要注意正確用牙，使用壽命都是終生的。它的優(yōu)點是鈦合金與陶瓷的結(jié)合力很好，鈦合金烤瓷牙具有不易崩瓷、經(jīng)久耐用的特點，鈦合金的生物相容性好，通常不會引起周圍組織變色。而它的缺點是：鈦合金烤瓷冠內(nèi)冠呈灰金屬色，鈦合金烤瓷冠修復(fù)后會在特殊光線下會呈現(xiàn)出不易察覺的偏青色，其美容效果比較差。

（三）鈦合金支架

目前鈦合金制造支架以強度高，表面光滑、耐磨損、耐腐蝕，永久修復(fù)等優(yōu)點而被廣泛應(yīng)用。一般的鈦合金支架含鈦46%，具有良好的生物相容性，同等于75%的黃金合金。

用鈦合金制造支架，修復(fù)短期內(nèi)患者即可行使咀嚼功能，且不適感消除快，固位好，用鈦合金支架修復(fù)缺失牙，具有良好的強度和彈性。純鈦與人體組織有良好的適應(yīng)性，使得其基托下方的口腔黏膜不會產(chǎn)生類似排斥的反應(yīng)，如微血管流速的改變、組織液滲出的增加等等。這樣患者戴用鈦合金基托義齒后產(chǎn)生義齒性口炎的條件就大大減少，提高了患者的滿意度。鈦合金支架能很好的幫助恢復(fù)牙體形態(tài)和功能，且強度高，表面光滑、耐磨損、耐腐蝕，一種永久修復(fù)體，適用于一切固定者。尤其是它的生物相容性好，對鎳離子敏感的人比較適合，現(xiàn)已被廣泛地推廣應(yīng)用于前牙的修復(fù)。

（三）鈦材料在制藥工業(yè)中應(yīng)用

鈦在制藥業(yè)中主要用于制作容器、反應(yīng)器和加熱器等。制藥生產(chǎn)中，設(shè)備經(jīng)常要接觸鹽酸、硝酸、硫酸等無機酸、有機酸及其鹽類，設(shè)備因腐蝕經(jīng)常損壞，同時因鋼制設(shè)備帶來的鐵離子污染影響了產(chǎn)品質(zhì)量，采用鈦制設(shè)備則能解決這些問題。例如，青霉素酯化釜、糖化罐、氯霉素薄膜蒸發(fā)器，安乃近反應(yīng)器、米吐爾過濾器、硫酸二甲酯冷卻器、藥液過濾器等，都有選鈦材的先例，所生產(chǎn)的藥液的數(shù)量和質(zhì)量都不斷提高，而且質(zhì)量完全符合中國藥典的規(guī)定。

五、鈦合金的未來發(fā)展趨勢

（一）鈦記憶合金

80 年代初期，NiTi形狀記憶合金成功用于骨科臨床，引起骨科專家和臨床醫(yī)生的關(guān)注，并稱之為“神奇金屬”。這種功能材料具有奇特的形狀記憶效應(yīng)、超彈性、耐疲勞、耐磨損、耐腐蝕、生物相容性好。它是由56%（質(zhì)量百分比）的 Ni 和 44%（質(zhì)量百分比）的鈦組成。用于骨科臨床的NTSMA）的變形溫度為 0℃5℃，回復(fù)溫度為 37℃左右。用NTSMA材料固定骨折后，在體溫或熱鹽水濕敷下升溫而產(chǎn)生形狀回復(fù)，但骨骼對材料回復(fù)產(chǎn)生了限制，這樣在骨折斷端產(chǎn)生一種動態(tài)、持續(xù)性質(zhì)的加壓力或鉗夾力而達到固定骨折的作用。我國NTSMA材料的基礎(chǔ)研究比國外晚，但在臨床應(yīng)用研究方面處于國際領(lǐng)先地位。2000 年，在骨科內(nèi)植入物方面，蘭州西脈記憶合金股份有限公司，取得國家藥品監(jiān)督管理局的產(chǎn)品準產(chǎn)注冊，促進了NTSMA骨科內(nèi)植物的臨床應(yīng)用。目前，我國已有3家企業(yè)注冊生產(chǎn)NTSMA 骨內(nèi)固定裝置，主要有騎縫釘、聚髕器、環(huán)抱鋼板、NiTI弓形記憶加壓接骨器、髓內(nèi)釘?shù)犬a(chǎn)品。

（二）醫(yī)用純鈦及其鈦合金的表面改性

在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中，表面改性主要是為了改善植入體的耐磨性、抗蝕性和生物學(xué)性能（包括生物相容性和生物活性）。雖說鈦及其合金與其它金屬材料相比具有與骨最為接近的彈性模量，然而仍遠遠高于骨的彈性模量，這就容易造成界 面上機械性能的不匹配；同時，從成分上來看，鈦與自然骨的成分截然不同，鈦與骨之間雖然具有 良好的生物相容性，植入后種植體周圍無纖維包囊形成，但鈦合金與骨之間只是一種機械嵌連性 的骨整合，而非強有力的化學(xué)骨性結(jié)合，因此對鈦合金進行表面改性以改善其生物學(xué)性能引起了人們的日益重視。

六、結(jié)束語

從目前生物醫(yī)用材料的發(fā)展現(xiàn)狀來看，不難發(fā)現(xiàn)，純鈦及其合金具有其它材料不可比擬的優(yōu)越性，雖然在臨床上還存在一些不盡如人意的地方，但仍是一種很有前途的硬組織替換材料，開發(fā)研究 更適合臨床應(yīng)用的新型鈦合金不失為生物醫(yī)用鈦合金的一個主要發(fā)展方向，尋求更為理想的表面 改性工藝從而獲得高質(zhì)量的涂層，并解決涂層與基 底的結(jié)合問題，也是極有前途的一種方法。此外，將生物活性相添加進鈦合金基體中通過合適的復(fù) 合技術(shù)制備成復(fù)合材料也是一條值得探索的新途徑。希望在眾多生物材料工作者的努力下，能將純 鈦及其合金在臨床中的應(yīng)用更加推進一步。

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